原理：

土壤或沉積物樣品經(jīng)堿液提取后，提取液中的甲基汞和乙基汞經(jīng)四丙基硼化鈉衍生，生成揮發(fā)性的甲基丙基汞和乙基丙基汞，經(jīng)吹掃捕集、熱脫附和氣相色譜分離后，再高溫裂解為汞蒸氣，用冷原子熒光光譜儀檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

 

方法檢出限和定量下限：

當(dāng)取樣量為0.5 g 時(shí)，甲基汞和乙基汞的方法檢出限均為0.2 μg/kg，測(cè)定下限均為0.8 μg/kg

 

前處理過(guò)程：

●  稱取0.5 g 制備的樣品（精確到0.1 mg）到50 ml 離心管

●  加入15.0 ml 25%氫氧化鉀-甲醇溶液后，蓋緊蓋子，用渦旋振蕩器混勻

●  傾斜置于恒溫振蕩器中，60℃，150 r/min～170 r/min，3h

●  冷卻至室溫，加入15.0 ml 實(shí)驗(yàn)用水渦旋混勻

●  離心機(jī)4000 r/min 離心2.0 min，上清液轉(zhuǎn)移至新管；4℃以下避光、密閉保存，3 d 之內(nèi)測(cè)定

 

分析過(guò)程：

●  標(biāo)準(zhǔn)曲線：8 個(gè)40 ml 棕色進(jìn)樣瓶，分別加入實(shí)驗(yàn)用水約35 ml，再分別加入0 pg，2.00 pg，5.00 pg，10 pg，50 pg，100 pg，500 pg，1500 pg的甲基汞和乙基汞混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，，然后加入300 μl 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液及50 μl 四丙基硼化鈉溶液（如果只進(jìn)行甲基汞的分析，可加入四乙基硼酸鈉溶液進(jìn)行衍生化反應(yīng)），迅速加入實(shí)驗(yàn)用水至瓶滿，不留空隙，蓋緊蓋子靜置10 min ～15 min。

 

●  實(shí)際樣品：40 ml 進(jìn)樣瓶中加入實(shí)驗(yàn)用水約35 ml 至瓶頸處，取試樣150 μl 至進(jìn)樣瓶中，依次加入300 μl 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液及50 μl 四丙基硼化鈉溶液（如果只進(jìn)行甲基汞的分析，可加入四乙基硼酸鈉溶液進(jìn)行衍生化反應(yīng)），最后迅速加入實(shí)驗(yàn)用水至瓶滿，蓋緊蓋子靜置10 min ～15 min

 

上機(jī)分析：

●  異位吹掃捕集，樣品滿瓶式進(jìn)樣，衍生化效率和烷基汞分析結(jié)果不受環(huán)境空氣的影響

●  三通道Tenax 捕集阱交替捕集，效率高

●  液體傳感器，水汽進(jìn)入捕集阱會(huì)報(bào)警

●  精密流量控制，氣流波動(dòng)小，避免因吹掃氣流量過(guò)大造成大量水汽進(jìn)入吸附阱或因流量過(guò)小造成的吸附不完全

●  甲基汞檢出限可達(dá)0.002ng/L；乙基汞檢出限可達(dá)0.005ng/L

●  寬線性范圍：甲基汞0.0125-50ng/L，乙基汞0.025-50ng/L

●  殘留低：高濃度樣品運(yùn)行后儀器殘留低于2‰

●  重復(fù)性好，數(shù)據(jù)結(jié)果可靠

 

譜圖：

質(zhì)量控制：

●  空白試驗(yàn)：每20 個(gè)樣品或每批次樣品（＜20 個(gè)/批）應(yīng)至少做一個(gè)空白試樣，空白試樣的測(cè)定值應(yīng)低于方法檢出限(甲基汞和乙基汞的方法檢出限均為0.2 μg/kg)

●  校準(zhǔn)：建議每次分析前均應(yīng)建立工作曲線，若采用線性回歸法，相關(guān)系數(shù)≥0.995；若采用響應(yīng)因子法，校準(zhǔn)系數(shù)RSD≤15%（工作曲線繪制后，每批樣品測(cè)定時(shí)需要測(cè)定工作曲線中間濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其相對(duì)誤差值應(yīng)該控制在±20%以內(nèi)。否則，需重新繪制工作曲線）

●  平行樣：每20 個(gè)或每批次樣品（＜20 個(gè)/批）應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤30%

●  基體加標(biāo)：每20 個(gè)樣品或每批次樣品（＜20 個(gè)/批）應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)基體加標(biāo)樣品或一個(gè)土壤或沉積物的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。甲基汞加標(biāo)回收率控制在75%～130%之間；乙基汞加標(biāo)回收率控制在70%～120%之間

●  標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定：測(cè)定甲基汞有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的允許相對(duì)誤差在﹣40%～+10%之間